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    公开号:WO1991009348A1
    申请号:PCT/JP1990/001652
    申请日:1990-12-19
    公开日:1991-06-27
    发明作者:Shoji Kawasaki；Nobuhiro Hirayama；Kenji Uchiyama；Hisatomo Sato；Hiromi Akiyama
    申请人:Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated；
    IPC主号:G03G9-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書
    [0002] 電子写真用 卜 ナー組成物
    [0003] 技 術 分 野
    [0004] 本発明は電子写真用 卜 ナ一組成物に関す る 。
    [0005] 背 景 技 術
    [0006] 電子写真においては、 近年処理する情報量の増大に 伴い、 複写速度は益々 増大する傾向にあ る 。 高速複写 機で は、 中速複写機に比べて熱定着ロ ールか ら伝わる 熱量が小さ く なる う え に、 紙に よ っ て奪われる熱損失 分を回復 し き ら ないために熱定着ロ ールの表面温度が 著 し く 低下す る 。 こ のため、 よ り 低熱量で定着で き 、 かつ当該定着温度においてオ フ セ ッ 卜 現象を起こ さ な い ト ナー組成物が望まれて いる 。
    [0007] 一方、 複写機の小型化も進み、 定着ロ ールの温度お よび圧力の低下において も 、 同様に低熱量での定着性 お よ び耐オ フ セ ッ 卜 性の良好な現像剤の開発改良が行 われて き た。
    [0008] 例え ば、 特公昭 5 5— 6 8 9 5に記載さ れて い る よ う に現 像剤用 樹脂 と し て重量平均分子量 Z数平均分子量が 3 . 5 〜 4 0、 数平均分子量が 2 , 0 0 0 〜 3 0 , 0 0 0の樹脂を用 いて耐オ フ セ ヅ 卜 性の良好な ト ナーを提供す る方法、 あ る いは特閧昭 4 9一 1 0 1 0 3 1に記載されてい る よ う な架 橋された樹脂を用 いる こ と に よ り 定着温度範囲を広 く し比較的高温の定着温度において も オ フ セ ッ ト 現象を 起 こ さ ない ト ナーを得る方法が知 られてい る 。
    [0009] し か し ながら、 こ れら従来の技術ではオ フ セ ッ 卜現 象が問題と な る よ う な従来の複写機での効果が大き い も のの、 低熱量定着複写機では、 充分な効果が得られ な い事が判明 し た。 すなわち従来技術においては、 卜 ナ一の強度向上 と耐オ フ セ ッ ト 性を達成する ため に、 高分子の重量平均分子量を増大せ しめ る方向に改良が なさ れて い たか ら と考え られる 。
    [0010] し たがっ て、 これらの樹脂は非常に高粘度である た め、 こ の ま ま では低熱量定着複写機には不向きであつ た。 しか し重量平均分子量を低下させて低粘度にす る と 耐オ フ セ ッ ト ある いは画像の長期ラ ンニ ン グで画質 を損な う 傾向にあ っ た。
    [0011] 発 明 の 開 示
    [0012] 本発明の 目 的は従来技術の問題点を こ と ご と く 解決 し 、 近年の高速複写機や低熱量複写機に適応する と こ ろ の低熱量で定着し、 かつ強度の優れた 卜 ナ一を提供 す る こ と にある 。
    [0013] 本発明の方法によ り 、 従来技術では解決できなかつ た低熱量定着において常に安定し た良質の画像を与え る事ので き る電子写真用 卜 ナ一組成物が提供される 。 本発明の ト ナー組成物は定着下限温度が低く 、 ノ ンォ フ セ ッ ト 領域が広 く 、 かつ画像特性も極めて良好であ り 、 電子写真用 卜 ナ一組成物 と して優秀な性質を有す る 。
    [0014] 発明 を実施す る た め の最良の形態
    [0015] 本発明者 ら は 、 こ れ ら の課題が溶融粘度が低 く かつ 強度の高い樹脂 を使用 し て 卜 ナ一を製造す る こ と に よ り 解決さ れ る と 考え本発明 に到達 し た。
    [0016] す なわ ち本発明 は 、 エチ レ ン系不飽和単量体 1 0 0 重 量部 （以下、 部は特記す る 以外は重量部 と す る ） 、 ま た はエチ レ ン系不飽和単量体 1 0 0 部 と 溶剤 X 部の溶液 中 に 、 ジ ビニル化合物 0 . 0 1〜 3 0部 と 溶剤 y 部 と 重合開 始剤 0 . 0 1〜 1 0部を含んで な る 溶液を 、 連続滴下 ま た は 分割添加する こ と に よ り 得 ら れる重合体を主成分 と す る 、 電子写真用 ト ナー組成物 （ た だ し 、 X + y お よ び y は 重量部 で 、 2 0≤ X + y ≤ 2 0 0 、 ま た は 2 0≤ y ≤ 2 0 0 と す る ） で あ る 。
    [0017] 本発明 に お け る ジ ビニル化合物の量は 、 エチ レ ン 系 不飽和単量体 1 D 0 部 に 対 し 0 . 0 1〜 3 0部が よ く 、 特 に 0 . 0 5〜 2 0部が好 ま し い。 0 . 0 1部未満で は樹脂強度が弱 く 、 そ の た め に定着性が悪化 し 、 3 0部を越え る と 樹脂 粘度が高 く な り 溶融性不足 に よ り 低熱量定着性が悪化 す る 。
    [0018] 本発明 に お いて は溶剤の総量、 す なわ ち X + y 、 ま た は y が 2 G〜 2 G ϋ 部であ る 。 溶剤量が 2 0部 よ り 少な い と 重合中の粘度が上が り 、 重合反応の制御が難 し く な る 。 さ ら に 、 分子量 も 大 き く な つ て そ の結果樹脂が溶 融 し に く く な り 低熱量定着性が悪化す る 。 ま た 2 G ϋ 部 よ り 多 い と 生産性が落ち る と レ、 う 点で好ま し く な い。
    [0019] 本発明 に お け る 重合開始剤の量は、 0 . 0 1〜 1 0部が好 ま し い 。 重合開始剤は樹脂の分子量に大 き く 影響を及 ぼす が、 0 . 0 1よ り 少な い と 分子量お よ び粘度が上が り 反応制御が困難に な る 。 ま た、 粘度の上昇 に よ り 低熱 量定着複写機用 ト ナー に は、 不向 き と な る 。 重合開始 剤 の量が 1 0部 よ り 多 い と 分子量が下が り 耐オ フ セ ッ 卜 性が悪 く な る 。 ま た 、 樹脂強度が低下す る こ と に よ り 定着強度が下が り 定着性が悪 く な る 。
    [0020] 本発明 に お け る エチ レ ン 系不飽和単量体 と は、 た と え ばァ ク リ ゾレ酸メ チル、 ア ク リ ル酸ェチル、 ア ク リ ル 酸 プ ロ ピ ゾレ 、 ア ク リ ル酸ブチ ノレ、 ァ ク リ ノレ酸ォ ク チ ル 、 ア ク リ ル酸 シ ク ロ へ キ シ ル、 ア ク リ ル酸 ラ ウ リ ソレ、 ア ク リ ル酸ス テ ア リ ル、 ア ク リ ル酸ベ ン ジル、 ァ ク リ ル酸フ ルフ リ ル、 ア ク リ ル酸テ 卜 ラ ヒ ド ロ フ ルフ リ ゾレ、 ア ク リ ル酸 ヒ ド ロ キ シェチル、 ア ク リ ル酸 ヒ ド 口 キ シブチル、 ァ ク リ ル酸 ジメ チルァ ミ ノ メ チルエス テ ル、 ア ク リ ル酸ジメ チルア ミ ノ エチルエス テルな ど の ア ク リ ル酸エス テル類、 メ タ ク リ ル酸メ チル、 メ タ ク リ ル酸ェチル、 メ タ ク リ ル酸プロ ピリレ、 メ タ ク リ ル 酸ブチル、 メ タ ク リ ソレ酸ォ ク チル、 メ タ ク リ ル酸ラ ウ リ ゾレ、 メ タ ク リ ル酸ス テ ア リ ル、 メ タ ク リ ル酸シ ク ロ へ キ シル、 メ タ ク リ ル酸ベ ン ジル、 メ タ ク リ ノレ酸フ ル フ リ ル、 メ タ ク リ ル酸テ 卜 ラ ヒ ド ロ フ ルフ リ ル、 メ タ ク リ ノレ酸 ヒ ド ロ キ シェチノレ、 メ タ ク リ ル酸 ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピノレ、 メ 夕 ク リ ル酸 ヒ ド ロ キ シブチル、 メ タ ク リ ル酸 ジメ チルァ ミ ノ メ チルエス テル、 メ タ ク リ ル酸 ジ メ チ ルア ミ ノ エチルエス テルな どの メ タ ク リ ル酸エス テル類、 ビニル ト ルエ ン 、 α · メ チルス チ レ ン 、 ク ロ ルス チ レ ン 、 ス チ レ ン な どの芳香族 ビュル単量体、 マ レ イ ン酸 ジブチル、 マ レ イ ン酸 ジォ ク チル、 フ マール 酸 ジ ブチル、 フ マール酸 ジ ォ ク チルな どの不飽和二塩 基酸 ジ アルキルエス テル類、 酢酸 ビニル、 プロ ピオ ン 酸 ビ ュ ル な ど の ビニルエ ス テ ル類 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ル 、 メ 夕 ア ク リ ロ ニ ト リ ル な ど の含窒素 ビニル単量 体、 ァ ク リ ノレ酸、 メ タ ク リ ル酸、 ケィ ヒ 酸な どの不飽 禾ロ カ ル ボ ン 酸類 、 マ レ イ ン 酸 、 無水 マ レ イ ン 酸 、 フ マ ール酸、 ィ タ コ ン酸な ど の不飽和 ジカ ルボ ン酸類、 マ レ イ ン酸モ ノ メ チソレ、 マ レ イ ン酸モ ノ エチル、 マ レ イ ン 酸モ ノ ブチル、 マ レ イ ン酸モ ノ ォ ク チル、 フ マー ル酸モ ノ メ チル、 フ マール酸モノ ェチル、 フ マール酸 モ ノ プチル、 フ マール酸モ ノ ォ ク チルな どの不飽和 ジ カ ルボ ン酸モ ノ エス テル類、 ス チ レ ン ス ノレホ ン 酸、 ァ ク リ ルア ミ ド 、 メ タ ク リ ノレア ミ ド 、 Ν置換ア ク リ ルァ ミ ド 、 Ν置換メ タ ク リ ルア ミ ド 、 ァ ク リ ノレア ミ ド プロ パ ン ス ルホ ン酸な どで あ り 、 こ れ ら の単量体の少な く と も 1 種が用 レヽ ら れ る 。 こ れ ら の なかで特 に ア ク リ ル 酸エ ス テ ル類、 メ タ ク リ ル酸エ ス テ ル類、 ス チ レ ン 、 フ マ ー ル酸 ジ ア ル キ ルエ ス テ ル類、 ァ ク リ ロ ニ ト リ ル、 メ 夕 ク リ ル酸、 ケィ ヒ酸、 フ マール酸モ ノ エステ ル類、 ァ ク リ ノレ酸、 ア ク リ ルア ミ ド 、 メ タ ク リ ルア ミ ド な どが好ま し い。
    [0021] 本発明 に お け る ジ ビニル化合物 と は、 前記エチ レ ン 系不飽和単量体 と 共重合可能な化合物が使用可能で、 例 え ば ジ ビニルベ ン ゼン 、 ジ ビニルナ フ タ レ ン お ょ ぴ こ れ ら の誘導体の よ う な芳香族ジ ビニル化合物な ど、 ま た （ ポ リ ） エ チ レ ン グ リ コ 一ル ジ ァ ク リ レ 一 卜 、 ( ポ リ ） エチ レ ング リ コ ールジメ タ ク リ レー 卜 な どの よ う な脂肪族系 ジ ビニル化合物な どが使用 で き る 。
    [0022] 本発明 にお け る 溶剤 と は、 ベ ン ゼ ン 、 ト ルエ ン 、 ェ チルベ ン ゼ ン 、 オル 卜 キ シ レ ン 、 メ タ キ シ レ ン 、 ノ ラ キ シ レ ン 、 キ ュ メ ン な どの芳香族炭化水素の なかか ら 単独 も し く は組み合わせて使用 す る のが一般的であ る が、 他の溶剤を選んで使用 す る こ と も可能であ る 。
    [0023] 本発明 に お け る 重合開始剤 と は 、 通常、 ラ ジ カ ル重 合開始剤 と し て使用可能な も の はすべて使用 す る こ と がで き 、 例 え ば 2 , 2 ' - ァ ゾ ビス イ ソ プチ ロ ニ ト リ ル、 2, 2 ' - ァ ゾ ビス （ 4 -メ 卜 キ シ -2, 4- ジメ チルバ レ ロ ニ 卜 リ ル） 、 2, 2 '- ァ ゾ ビス （ - 2 , 4 -ジメ チノレバ レ ロ 二 卜 リ ル ） 、 2 , 2 ' - ァ ゾ ビ ス （ 2 -メ チ ル ブ チ ロ ニ ト リ ル ） 、 ジ メ チ ル - 2 , 2 ' -ァ ゾ ビス イ ソ ブチ レ 一 卜 、 1， 1 ' - ァ ゾ ビス （ 1 -シ ク ロ へ キサ ン カ ー ボ二 卜 リ ル） 、 2 - ( カ ー ノ モ イ ル ァ ゾ ） 一 イ ソ ブチ ロ ニ ト リ ノレ、 2 , 2 1 - ァ ゾ ビス （2 , 4 , 4— 卜 リ メ チルペ ン タ ン ） 、 2 -フ エ 二 ル ァ ゾ - 2 , 4 - ジ メ チ ル - 4 - メ 卜 キ シ ノ ' レ ロ ニ ト リ ル、 2 , 2 ' - ァ ゾ ビス （ 2 -メ チノレプロ ノ° ン ） な どの ァ ゾ 系 開始剤、 メ チルェチルケ ト ン パーオ キサイ ド 、 ァ セ チル ア セ ト ン パーオ キサイ ド 、 シ ク ロ へ キサ ノ ン パー オ キサイ ド な ど のケ 卜 ン パーオ キサイ ド 類、 1 , 1 -ビス ( t -ブチルパーォ キ シ ） - 3 , 3 , 5 - ト リ メ チルシ ク ロ へ キ サ ン 、 1 , 1 -ビス （ ブチルバ一ォ キ シ ） シ ク ロ へキサ ン 、 2 , 2 -ビス （ t -ブチルパーォ キ シ ） ブタ ン な ど のパ ー ォ キ シケ タ ール類、 t -ブチル ノ、 ィ ド ロ パーォ キサ イ ド 、 ク メ ン ノヽイ ド ロ ノ ーオ キサイ ド 、 1 , 1 , 3 , 3 -テ 卜 ラ メ チノレ Λィ ド ロ パーォ キサイ ド な ど のノ ィ ド ロ ノ °— ォ キ サイ ド 類、 ジ 一 t -ブチルパーォ キサイ ド 、 t -ブチ ル グ ミ ルノ、' 一 オ キ サ イ ド 、 ジ ー ク ミ ルパ ー ォ キ サ イ ド 、 2 , 5 -ジメ チル - 2 , 5— ジ （ t -ブチノレバーオ キ シ ） へ キサ ン 、 α ， α * 一 ビス （ t -ブチルバ一ォ キ シイ ソ プ 口 ピ ル ） ベ ン ゼ ン な ど の ジ ァ ノレ キ ルパ ー オ キ サ イ ド 類、 イ ソ ブチ リ ルパーォ キサイ ド 、 ォ ク タ ノ ィ ルパ一 ォ キ サイ ド 、 デカ ノ ィ ルパ一ォ キサイ ド 、 ラ ウ ロ イ ル パ 一 ォ キサイ ド 、 3 , 3 , 5 -卜 リ メ チルへキサノ ィ ノレパー オ キ サイ ド 、 ベ ン ゾィ ルパーオ キサイ ド 、 m -ト ルオ イ ルパ一ォ キサ イ ド な ど の ジ ァ シルパーォ キサイ ド 類、 ジ 一 ィ ソ プロ ピルパ一ォ キ シ ジ力 一ボネ一 卜 、 ジ - 2 - ェチ ルへキ シルパーォ キ シ ジカ ーボネー 卜 、 ジ - n - プ 口 ピノレバ一ォ キ シ ジカ ーボネー ト 、 ジ - 2 - エ ト キ シェ チノレバーォ キ シ 力 一ポネ一 卜 、 ジ ー メ 卜 キ シイ ソ プロ ピルバーオ キ シ ジ カ ーボネー ト 、 ジ （ 3 -メ チル - 3 - メ ト キ シブチル） ノ —ォ キ シカ ーボネー ト な どのパ一ォ キ シ カ ーボネー 卜 類、 ァセ チルシ ク ロ へキ シルスルホ ニノレパ一ォ キサイ ド な どの スルフ ォ ニルパ一ォ キサイ ド 類、 t -ブチルバ一ォ キ シ ア セテー ト 、 t -ブチルバ一 ォ キ シイ ソ ブチ レ一 卜 、 t -ブチルパーォ キ シネ オデカ ノ エイ ト 、 ク ミ ルパーォ キ シネ オデカ ノ エイ 卜 、 t -ブ チ ルバ 一 ォ キ シ 2 -ェ チルへ キサ ノ エ イ 卜 、 t -ブチ ル パ 一 ォ キ シベ ン ゾノ エイ 卜 、 t -ブチノレバ一ォ キ シイ ソ プ ロ ピル力 一ボネ 一 卜 、 ジ ー t -ブチルバーオ キ シィ ソ フ タ レー 卜 な どのパーォ キ シエス テル類な どが例示で き る が、 そ の種類、 量は反応温度な ど に よ り 適宜選ん で使用 で き 、 通常エチ レ ン 系不飽和単量体 1 0 0部あ た り 0 . 0 1〜 1 0部使用 さ れる 。
    [0024] 本発明 に お け る 連続滴下あ る い は分割添加は、 1 〜 2 D時間か け て行われる が、 分割添加は重量開始剤な ど の濃度変化が大 き く 製造安定性に乏 し く な る ため連続 滴下が望ま し い。 又、 生産性の点か ら は、 1 〜 1 D時間 で滴下す る の が好ま し い。
    [0025] 以上 に述べ た方法 に よ り 得 ら れた重合体は、 必要に 応 じ て本発明 の効果を 阻害 し な い範囲 に於て 、 例 え ば ポ リ 塩化 ビニール、 ポ リ オ レ フ イ ン 、 ポ リ エス テル、 ポ リ ビ ニ ー ル ブ チ ラ ー ル 、 ポ リ ウ レ タ ン 、 ポ リ ア ミ ド 、 ロ ジ ン 、 テルペ ン樹脂、 フ ヱ ノ ール樹脂、 ェポ キ シ樹脂、 ノ ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス 、 ポ リ オ レ フ イ ン ヮ ヅ ク ス な ど の混和剤を一部添加 し て使用 し て も よ い 。
    [0026] 本発明 に は通常着色剤を使用 す る 。 使用 す る 着色剤 と し て は例え ばカ ーボ ン ブ ラ ッ ク 、 ア セ チ レ ン ブラ 、ソ ク 、 ラ ン プブラ ッ ク 、 マグネ タ イ 卜 な どの黒色顔料、 黄鉛、 黄色酸化鉄、 ハ ンザイ エロ 一 G 、 キ ノ リ ン イ エ 口 一 レ ー キ 、 ノ 一 マ ネ ン 卜 イ ェ ロ ー N C G 、 モ リ ブデ ン オ レ ン ジ 、 ノ ' ル カ ン オ レ ン ジ 、 イ ン ダ ン ス レ ン 、 ブ リ リ ア ン ト オ レ ン ジ G K： 、 ベ ン ガ ラ 、 ブ リ リ ア ン ト 力 ミ ン 6 B 、 フ リ ザ リ ン レ ー キ 、 メ チ ノレノ ィ ォ レ ツ 卜 レ ー キ 、 フ ァ ス ト ノ ィ オ レ グ 卜 B 、 コ ノ ゾレ ト ブ ル ー 、 ア ル カ リ ブ ル 一 レ ー キ 、 フ タ ロ シ ア ニ ン ブ ルー 、 フ ァ ー ス 卜 ス カ イ ブルー 、 ビ グメ ン ト グ リ ー ン B 、 マ ラ カ イ 卜 グ リ ー ン レー キ、 酸ィヒチ タ ン 、 亜鉛華 な ど の公知の顔料が挙げ ら れる 。 そ の量は通常重合体 1 0 0部 に対 し 5 〜 3 0 0 部で あ る 。
    [0027] 本発明 の ト ナー組成物は例え ばニグ口 シ ン 、 第四級 ア ン モ ニ ゥ ム塩、 含金属 ァ ゾ顔料、 脂肪酸の金属塩な ど の公矢 13の荷電調整剤お よ び顔料分散剤、 オ フ セ 、ソ 卜 防止剤な ど を適宜選択 し て添加 し公知の方法で ト ナー と する こ と がで き る 。 例えば、 上記各種添加剤を加え た重合体混合物は、 ヘン シ ェルミ キサーでプレ ミ ッ ク ス し た後、 ニーダーな どの混練機で加熱溶融状態で混 練 し 、 冷却後ジ エ ツ 卜 粉砕機を用いて微粉砕し た後、 分級機で分級 し、 通常 8〜 2 Q /x の範囲の粒子を集めて ト ナー と す る 。
    [0028] 実施例
    [0029] 以下に本発明 を実施例によ り 具体的に説明す る が、 本発明は これ らのみに限定される ものではない。
    [0030] 製造例 1
    [0031] 5 ·β の 4 つ 口 フ ラ ス コ に冷却管、 温度計、 窒素導入 管、 攪拌装置を附 し、 スチ レ ン 7 0部、 η — ブチルァ ク リ レー 卜 3 0部を仕込み、 窒素を導入しながら 1 3 0 °Cに 昇温 し 、 ジ ビニルベ ン ゼ ン 0 . 0 1部、 キシ ロ ール 1 0 0 部、 ァ ゾイ ソプチロニ 卜 リ ル 5 部を 5 時間かけて連続 滴下 し た。 こ の時の重合率が 8 7 %であっ たので 1 3 0 °C に保っ たま ま 5 時間反応を続け、 重合率が 9 8 % にな つ た こ と を確認 し た。 こ の樹脂溶液を脱溶剤 して 卜 ナ一 用樹脂 〔 A 〕 を得た。
    [0032] 製造例 2
    [0033] 製造例 1 のジ ビニルベン ゼ ン を 0 . 0 5部にかえた以外 は、 製造例 1 と 同様に して樹脂 [ B 〕 を得た。
    [0034] 製造例 3
    [0035] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ンを 0 . 5 0部にかえ た以外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 [ c 〕 を得 た 。
    [0036] 製造例 4
    [0037] 製造例 1 の ジ ビュルベ ン ゼ ン を 1 . 0 0部 に か え た以外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 〔 D 〕 を得 た。
    [0038] 製造例 5
    [0039] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ン を 5 . 0 0部 に か え た以外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 〖 E 〕 を得 た 。
    [0040] 製造例 6
    [0041] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ン を 1 0 . 0部 に か え た以外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 〔 F 〕 を得 た 。
    [0042] 製造例 7
    [0043] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ン を 2 0 . 0部に か え た以外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 〔 G 〕 を得 た 。
    [0044] 製造例 8
    [0045] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ン を 3 0 . 0部に か え た以外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 〖 H 〕 を得た 。
    [0046] 比較製造例 1
    [0047] 製造例 1 の ジ ビニルベ ンゼン を用 いな い以外は、 製 造例 1 と 同様に し て樹脂 [ 1 〕 を得た。
    [0048] 比較製造例 2
    [0049] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼン を 0 . 0 0 8 部 にか え た以 外 は 、 製造例 1 と 同様 に し て樹脂 〔 2 〕 を得 た 。
    [0050] 比較製造例 3
    [0051] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ン を 3 2 . 0部 に か え た以外 は、 製造例 1 と 同様に して樹脂 〔 3 〕 を得た。
    [0052] 比較製造例 4
    [0053] 製造例 1 の ジ ビニルベ ン ゼ ン を 35. 0部にかえ た以外 は、 製造例 1 と 同様に して樹脂 [ 4 〕 を得た。
    [0054] 実施例 1 〜 8 、 比較例 1 〜 4
    [0055] 上記樹脂を用い、 下記の方法で ト ナーを製造し た。 上記樹脂 100部 と 力一ボンブラ ッ ク （MA- 100 、 三菱 化成製） 10部、 ポ リ プ ロ ピ レ ン ワ ッ ク ス 5 部、 荷電調 節剤 と してニグ口 シン染料 1 部をヘン シ ェルミ キサー で プ レ ミ ッ ク ス し た後、 2 軸混練機を用 い、 170 °C (設定） で混線後、 冷却、 粗粉砕、 微粉砕し、 さ ら に 分級機で分級し、 8〜 2D )U の ト ナーを得た。
    [0056] 上記 卜 ナ一を用い、 定着性、 オフ セ ッ 卜 性、 ブロ ッ キ ン グ性、 画像品質な どを評価し た。 定着性、 オフ セ 卜 性は、 市販の複写機のロール温度を任意に変更で き る よ う に改造 し た ものを使用 し た。
    [0057] 結果を表 1 に示す。
    [0058] 表中、 70%定着温度と は、 - 2 cm X 2 cmのベタ黒部分 の画像上の ト ナー層を、 学振式摩擦堅牢度試験機 （大 栄科学精器製作所） を用いて 125g/cm2の荷重で消 し ゴ ム に依 り 2 D回摩擦 し た後の、 ト ナー層の重量残存率が 70 % を越え る に必要な最低の熱ロール温度を表す。
    [0059] 低温オ フ セ ッ 卜 は 、 定着ロ ールの温度を下げて ゆ き 、 オ フ セ ッ ト が起こ り 始める温度を示す。 高温オ フ セ ッ 卜 は 、 定着ロ ー ルの温度を上げて ゆ き 、 オ フ セ ッ ト が起こ り 始める温度を示す。
    [0060] 画像品質の評価は複写 5 万枚目 を 目視にて判定 し、 次の基準に よ っ た。
    [0061] ◎ 非常に鮮明で被 り がない。
    [0062] 〇 少 し ぼけているか、 少 し被 り がある が実用上問 題はない。
    [0063] △ ぼけて い る か、 被 り があ り 少 し見ず らい。
    [0064] X 被 り 、 オ フ セ ッ 卜 がひど く 不鮮明で使用不可。
    [0065] 表 1
    [0066] 70%定着温度 低温オ フ セ ッ 卜 高温オ フ セ ッ 卜
    [0067] 1¾ ffl iSJ fl日 画 U2J像 |¾ί ι Ρξ¾Ο晳 ί=¾.
    [0068] ( °C ) に C ) ( °c ) 実施例 1 A 130 110 180 〇
    [0069] 11 2 B 130 115 190 ◎
    [0070] " 3 C 135 110 205 ©
    [0071] » 4 D 140 115 215 ◎
    [0072] » 5 E 140 110 220ぐ ◎
    [0073] // 6 F 150 125 220ぐ © ガ 7 G 155 125 220ぐ ◎
    [0074] " 8 H 160 130 220ぐ 〇 比較例 1 1 130 120 150 X
    [0075] n 2 2 130 115 170 Δ n 3 3 170 140 220ぐ Δ ガ 4 4 185 155 220 < X
    [0076] 製造例 9
    [0077] 5 の 4 つ 口 フ ラ ス コ に冷却管、 温度計、 窒素導入 管、 攪拌装置を附 し 、 ス チ レ ン 7 0部、 η — ブチルァ ク リ レ ー 卜 3 0部を仕込み、 窒素を導入 し なが ら 1 3 0 °C に 昇温 し 、 ジ ビュルベ ン ゼン 5 部、 キ シ ロ ール 1 0 0部、 ァ ゾ ビス イ ソ プチ ロ ニ 卜 リ ノレ 5 部を 5 時間か け て連続 滴下 し た。 こ の時の重合率が 8 8 % であ っ た ので 1 3 0 °C に 保 っ た ま ま 5 時間反応を続け 、 重合率が 9 8 % に な つ た こ と を確認 し た 。 こ の樹脂溶液を脱溶剤 し 卜 ナ一用 樹脂 〔 I 〕 を得た。
    [0078] 製造例 1 0
    [0079] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 5 0部に か え た以外は 、 製造 例 9 と 同様 に し て樹脂 〔 J 〕 を得た。
    [0080] 製造例 1 1
    [0081] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 9 0部 に かえ た以外は 、 製造 例 9 と 同様 に し て樹脂 [ K 〕 を得た。
    [0082] 製造例 1 2
    [0083] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 2 0 0部 に か え た以外は、 製 造例 9 と 同様 に し て樹脂 〖 L 〕 を得 た 。
    [0084] 比較製造例 5
    [0085] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 1 Q部に か え た以外は 、 製造 例 9 と 同様 に し て樹脂 〖 5 〕 を得た 。
    [0086] 比較製造例 6
    [0087] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 1 8部 に か え た以外は、 製造 例 9 と 同様に し て樹脂 〔 6 〕 を得た。
    [0088] 比較製造例 7
    [0089] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 2 2 0部に か え た以外は、 製 造例 9 と 同様に し て樹脂 [ 7 〗 を得た。
    [0090] 比較製造例 8
    [0091] 製造例 9 の キ シ ロ ールを 2 5 0部に か え た以外は、 製 造例 9 と 同様に し て樹脂 [ 8 〕 を得た。
    [0092] 実施例 9 〜 1 2、 比較例 5 〜 8
    [0093] 上記樹脂 を用 い、 前述の実施例 1 〜 8 、 比較例 1 〜 4 と 同様の方法で ト ナーを作 り 、 評価 し た。
    [0094] 結果を表 2 に示す 。
    [0095] 表 2
    [0096] 70%定着温度
    [0097] 使用樹脂 低温オ フ セ ッ 卜 高温オ フ セ ッ 卜
    [0098] ( °c ) ( °c ) 画像品質
    [0099] (。C ) 実施例 9 I 145 105 220ぐ
    [0100] n 10 J 140 ◎
    [0101] 110 220 < ©
    [0102] " 11 K 140 110 220ぐ
    [0103] " 12 L 150 ◎
    [0104] 115 215 ◎ 比較例 5 5 185 115 220ぐ X " 6 6 165 110 220 < Δ » 7 7 150 125 210 Δ " 8 8 155 125 210 X
    [0105] 製造例 1 3
    [0106] 5 £ の 4 つ 口 フ ラ ス コ に冷却管、 温度計、 窒素導入 管、 攪拌装置を 附 し 、 スチ レ ン 7 0部、 n — プチルァ ク リ レ ー 卜 3 0部を仕込み、 窒素を導入 し なが ら 1 3 0 °C に 昇温 し 、 ジ ビニルベンゼ ン 5 部、 キ シ ロ ール 1 0 0部、 ァ ゾ ビス イ ソ ブチロ ニ ト リ ル 0 . 0 1部を 5 時間かけて連 続滴下 し た。 こ の時の重合率が 7 7 % であ っ たので 1 3 0 °C に保 っ た ま ま 1 0時間反応を続け 、 重合率が 9 8 % に な つ た こ と を確認 し た。 こ の樹脂溶液を脱溶剤 し 卜 ナ一 用 樹脂 〖 M 〕 を得た。
    [0107] 製造例 1 4
    [0108] 製造例 1 3の ァ ゾ ビスィ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 0 . 0 5部に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様に し て樹脂 [ N 〕 を得 た 。
    [0109] 製造例 1 5
    [0110] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス ィ ソ ブチ ロ ニ ト リ ルを 0 . 1 0部に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様に し て樹脂 [ 0 〕 を得 た 。
    [0111] 製造例 1 6
    [0112] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス イ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 0 . 5 0部に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様に し て樹脂 〔 P ] を得 た 。
    [0113] 製造例 1 7
    [0114] 製造例 1 3の ァ ゾ ビスィ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ノレを 1 . 0 0部 に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様 に し て樹脂 〔 Q 〕 を得 た 。
    [0115] 製造例 1 8
    [0116] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス ィ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 4 . 5 0部 に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様 に し て樹脂 〔 R 〕 を得 た 。
    [0117] 製造例 1 9
    [0118] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス ィ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 1 0 . 0部 に か え た以外は 、 製造例 1 3と 同様'に し て樹脂 〔 S 〕 を得 た 。
    [0119] 比較製造例 9
    [0120] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス イ ソ ブチ ロ ニ ト リ ノレを 0 . 0 0 5部 に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様に し て樹脂 〔 9 〕 を 得 た 。
    [0121] 比較製造例 1 0
    [0122] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス ィ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 0 . 0 0 8部 に か え た以外は、 製造例 1 3と 同様に し て樹脂 [ 1 0〕 を 得 た 。
    [0123] 比較製造例 1 1
    [0124] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス イ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 1 1 . 0部 に か え た以外は 、 製造例 1 3と 同様に し て樹脂 〔 1 1〕 を得 た 。
    [0125] 比較製造例 1 2
    [0126] 製造例 1 3の ァ ゾ ビス ィ ソ ブチ ロ ニ 卜 リ ルを 1 3 . 0部 に かえ た以外は、 製造例 13と 同様に して樹脂 〔 12〕 を得 た。
    [0127] 実施例 13〜 19、 比較例 9 〜 12
    [0128] 各例において連続滴下後の重合率が重合開始剤の使 用量に よ っ て異なる ため、 重合率が不足 している場合 は重合時間を延長し た。 重合時間は、 ト ナーの物性に は無関係であ る が、 あま り 時間がかか り すぎる と製造 コ ス ト が上が り 好ま し く ない。
    [0129] 上記樹脂を用 い、 前述の実施例 1 〜 8 、 比較例 1 〜 4 と 同様の方法で ト ナーを作 り 、 評価し た。
    [0130] 結果を表 3 に示す。
    [0131] 表 3
    [0132]
    [0133] 製造例 2 D
    [0134] 5 £ の 4 つ 口 フ ラ ス コ に冷却管、 温度計、 窒素導入 管、 攪拌装置を附 し 、 ス チ レ ン 7 0部、 η — プチルァ ク リ レ ー 卜 3 0部、 キ シ ロ ール 2 0部を仕込み、 窒素を導入 し な が ら 1 3 0 °C に昇温 し 、 ジ ビュルベ ンゼン 5 部、 キ シ ロ ール 1 8 0部、 ァ ゾイ ソ ブチロ ニ 卜 リ ル 5 部を 5 時 間かけて連続滴下 し た。 こ の時の重合率が 8 4 % であ つ た の で 1 3 G °C に保っ た ま ま 6 時間反応を続け、 重合率 が 9 8 % に な っ た こ と を確認 し た。 こ の樹脂溶液を脱溶 剤 し ト ナー用樹脂 〔 T 〕 を得た。
    [0135] 製造例 2 1
    [0136] フ ラ ス コ 内仕込キ シロ ールを 1 0 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 1 0 0部 に かえ た以外は、 製造例 2 0と 同様に し て樹脂 [ U ] を得た。
    [0137] 製造例 2 2
    [0138] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 1 8 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 2 0部に かえ た以外は 、 製造例 2 0と 同様に し て樹脂 〔 V 〕 を得た。
    [0139] 製造例 2 3
    [0140] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 2 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 8 0部 にかえ た以外は、 製造例 2 0と 同様に し て 樹脂 [ W ] を得た。
    [0141] 製造例 2 4
    [0142] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 5 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 5 0部 にかえ た以外は、 製造例 2 0と 同様 に し て 樹脂 [ X 〕 を得た。
    [0143] 製造例 2 5
    [0144] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 8 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 2 Q部に か え た以外は 、 製造例 2 0と 同様に し て 樹脂 〔 Y 〕 を得た。
    [0145] 製造例 2 6
    [0146] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 5 部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 1 5部にか え た以外は、 製造例 2 0と 同様 に し て 樹脂 〔 Z 〕 を得た。
    [0147] 製造例 2 7
    [0148] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 1 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 1 Q部に かえ た以外は 、 製造例 2 0と 同様 に し て 樹脂 〔 Z 2 〕 を得た。
    [0149] 製造例 2 8
    [0150] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 1 5部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 5 部に かえ た以外は、 製造例 2 0と 同様 に し て ヒ
    [0151] 樹 H Z 3 3 を得 た。
    [0152] 比較製造例 1 3
    [0153] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 2 0 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 2 0部に か え た以外は、 製造例 2 0と 同様 に し て 樹脂 〔 1 3〕 を得 た 。
    [0154] 比較製造例 1 4
    [0155] フ ラ ス コ 内仕込キ シ ロ ールを 1 0部、 連続滴下の キ シ ロ ールを 5 部にかえ た以外は、 製造例 20と 同様に して 樹脂 〔 14〕 を得た。
    [0156] 実施例 20〜 28、 比較例 13〜 14
    [0157] 各例において連続滴下後の重合率が溶剤の使用量に よ っ て異な る ため、 重合率が不足している場合は重合 時間を延長 し た。 重合時間は、 ト ナーの物性には無関 係である が、 あま り 時間がかか り すぎる と製造コ ス ト が上が り 好ま し く ない。
    [0158] 上記樹脂を用い、 前述の実施例 1 〜 8 、 比較例 1 〜 4 と 同様の方法で ト ナーを作 り 、 評価 し た。
    [0159] 結果を表 4 に示す。
    [0160] 表 4
    [0161] 7 ί u n ¾ ,ο £ ^言fe ¼H度 - 1 显才フセヅ 卜
    [0162] 使用樹脂 咼温才フセ 卜 重合時間
    [0163] oハ 、
    [0164] K し J 画像品質
    [0165] ( C ) ( C ) (Hr) 実施例 20 T 140 120 220 © 30 ノノ 21 U 145 120 220 © 25 ノノ 22 V 140 115 215 ◎ 20
    [0166] )) 23 W 145 110 220く © 30 ノノ 24 X 145 115 220く © 25 ノノ 25 Y 145 110 220く ◎ 20 ノノ 26 Z 145 115 220< ◎ 16 ノノ 27 Z 2 150 115 220く ◎ 13 ノノ 28 Z 3 150 115 220く ◎ 10 比較例 13 13 140 120 200 厶 35 n 14 14 160 130 220 Δ 10
    [0167] 製造例 2 9
    [0168] 製造例 5 の 溶剤 を ト ルオ ール に 、 ま た重合温度 を 1 1 0 °C に か え た 以 外 は 製 造 例 5 と 同 様 に し て 樹脂 〔 Z 4 〕 を得た。
    [0169] 製造例 3 0
    [0170] 製造例 5 の溶剤を ソ ルべ ッ ソ # 1 0 0 (エ ツ ソ社製） に 、 ま た重合温度を 1 2 0 °C にかえ た以外は製造例 5 と 同様 に し て樹脂 〖 Z 5 ] を得た。
    [0171] 製造例 3 1
    [0172] 製造例 5 のモ ノ マ一組成を ス チ レ ン 6 0部、 n — ブチ ルメ タ ァ ク リ レー ト 4 0部にかえ た以外は製造例 5 と 同 様に し て樹脂 [ Z 6 ] を得た。
    [0173] 製造例 3 2
    [0174] 製造例 5 の モ ノ マ一組成 を ス チ レ ン 5 0部、 メ チ ル メ タ ァ ク リ レー 卜 2 0部、 2 -ェチルへキ シルァ ク リ レー ト 3 Q部 に か え た 以 外 は 製 造 例 5 と 同 様 に し て 樹脂 [ Z 7 〕 を得た。
    [0175] 製造例 3 3
    [0176] 製造例 5 のモ ノ マー組成を 、 メ チルメ タ ァ ク リ レー 卜 8 0部、 2 -ェチルへキ シノレァ ク リ レー 卜 2 0部に か え た 以外は製造例 5 と 同様に し て樹脂 〔 Z 8 〕 を得た。 製造例 3 4
    [0177] 製造例 5 の ジ ビニルベ ンゼ ン を ジエチ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ一 卜 にかえ た以外は製造例 5 と 同様に し て樹脂 〔 Z 9 〕 を得た。
    [0178] 製造例 35
    [0179] 製造例 5 のジ ビニルベンゼン をテ 卜 ラエチ レ ング リ コ ールジ ァ ク リ レー 卜 にかえ た以外は製造例 5 と 同様 に し て樹脂 〔 Z 10〕 を得た。
    [0180] 製造例 36
    [0181] 製造例 5 の 5 時間かけて連続滴下 し た と こ ろ を 5 分 の 1 ずつ 1 時間お き に 5 時間の分割添加にかえ た以外 は製造例 5 と 同様に して樹脂 〔 Z 11〕 を得た。
    [0182] 比較製造例 15
    [0183] 製造例 5 の 5 時間かけて連続滴下 し た と こ ろ を一括 投入にかえ た以外は製造例 5 と 同様に して樹脂 〔 15〕 を得た。
    [0184] 実施例 29〜 36、 比較例 15
    [0185] 上記樹脂 を用 い て 、 前述の実施例 1 〜 8 、 比較例 1 〜 4 と 同様の方法で 卜 ナ一を作 り 、 評価 し た。
    [0186] 結果を表 5 に示す。
    [0187] 表 5
    [0188] 70 %定着温度 低温オ フ セ ッ ト 高温オフ セ ッ ト
    [0189] 使用樹脂 画像品質
    [0190] ( °C ) ( °C ) ( °c ) 実施例 29 Z 4 150 120 220 < ◎
    [0191] » 30 Z 5 140 115 220 < ◎ n 31 Z 6 140 110 220 < ◎
    [0192] " 32 Z 7 150 120 220ぐ ◎
    [0193] » 33 Z 8 140 115 220ぐ ◎
    [0194] )t 34 Z 9 145 115 220ぐ ©
    [0195] » 35 Z 10 140 115 220ぐ ◎
    [0196] » 36 Z 11 140 110 220 < ◎ 比較例 15 15 180 160 220ぐ Δ
    权利要求:
    Claims

    1 ) エチ レ ン系不飽和単量体 1 Q Q 重量部、 ま た はェ チ レ ン 系不飽和単量体 1 0 0 重量部 と 溶剤 X重量部の溶 液中 に 、 ジ ビニル化合物 0 . 0 1〜 3 0重量部 と 溶剤 y 重量 部 と 重合開始剤 0 . 0 1〜 1 0重量部を含んで な る 溶液を連 続滴下 ま た は分割一一一 添加 し て得 ら れ る 重合体を主成分 と
    0
    す る 、 電子写真用 ト ナー組成物 （ た だ し 、 X + y お よ び y は重量部で、 2 0≤ X + y ≤ 2 0 0 、 ま た は 2 0≤ y ≤ 2 0 0 と す る ） 。
    2 ) ジ ビュル化合物の量が、 エチ レ ン 系不飽和単量 体 1 0 0 重量部 に対 し 0 . 0 5〜 2 0重量部囲であ る 、 請求の範 囲第 1 項記載の電子写真用 卜 ナー組成物
    3 ) エチ レ ン系不飽和単量体が、 ァ ク リ ル酸ェス テ ル類、 メ 夕 ク リ ル酸エス テル類、 スチ レ ン 、 フ マール 酸 ジ ア ルキルエステル類、 ァ ク リ ロ 二 卜 リ ノレ、 メ 夕 ク リ ル酸、 ケ ィ ヒ 酸、 フ マール酸モ ノ エス テル類、 ァ ク リ ル酸、 ア ク リ ルア ミ ド 、 メ タ ク リ ノレア ミ ド か ら な る 群 よ り 選ば れ た少 な ぐ と も 1 種で あ る 、 請求 の 範囲 第 1 項記載の電子写真用 卜 ナー組成物。
    4 ) ジどニル化合物が、 ジ ビニルベ ン ゼン 、 ジ ビニ ルナ フ タ レ ン お よ び こ れ ら の誘導体であ る 芳香族 ジ ビ ニル化合物、 ま た は （ ポ リ ） エチ レ ン グ リ コ ールジ ァ ク リ レー 卜 、 （ ポ リ ） エチ レ ン グ リ コ一ルジメ タ ク リ レ ー 卜 で あ る 脂 肪族系 ジ ビ ニ ルイ匕合物な どか ら な る 群 よ り 選 ば れ た少 な く と も 1 種で あ る 、 請求 の範囲 第 1 項記載の電子写真用 ト ナー組成物。
    5 ) 溶剤 が 、 ベ ン ゼ ン 、 ト ルエ ン 、 ェ チ ル ベ ン ゼ ン 、 オ ノレ 卜 キ シ レ ン 、 メ タ キ シ レ ン 、 ノ ラ キ シ レ ン 、 キ ュ メ ン で あ る 芳香族炭化水素か ら な る 群よ り 選ばれ た少な く と も 1 種で あ る 、 請求の範囲第 1 項記載の電 子写真用 ト ナー組成物。
    6 ) 重合体が、 単量体混合溶液を連続滴下の方法に よ り 、 1 〜 1 Q時間 に亙 り 滴下す る こ と に よ り 得 られる も の で あ る 、 請求の範囲第 1 項記載 の電子写真用 ト ナ ー組成物。
    7 ) 重合体 が 、 ポ リ 塩化 ビニール、 ポ リ オ レ フ ィ ン 、 ポ リ エ ス テル、 ポ リ ビニールブチ ラ ール、 ポ リ ウ レ タ ン 、 ポ リ ア ミ ド 、 ロ ジ ン 、 テ ルペ ン 樹脂 、 フ エ ノ ール樹脂、 エポ キ シ樹脂、 ノ ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス 、 ポ リ オ レ フ ィ ン ワ ッ ク ス な どか ら な る 群よ り 選ばれた少 な く と も 1 種の混和剤が添加さ れて な る 、 請求の範囲 第 1 項記載の電子写真用 ト ナー組成物。
    8 ) 重合体が、 カ ーボ ン ブラ ッ ク 、 ア セチ レ ン ブラ ク 、 ラ ン プブラ ッ ク 、 マ グネ タ イ ト 、 黄鉛、 黄色酸 ィヒ鉄、 ノ ン ザ イ エ ロ 一 G 、 キ ノ リ ン イ エ ロ 一 レ ー キ 、 ノ 一マ ネ ン ト イ エ ロ ー N C G 、 モ リ ブデ ン オ レ ン ジ 、 ノ ' ノレカ ン オ レ ン ジ 、 イ ン ダ ン ス レ ン 、 ブ リ リ ア ン ト ォ レ ン ジ G K 、 ベ ン ガ ラ 、 ブ リ リ ア ン ト 力 一 ミ ン 6 B 、 フ リ ザ リ ン レーキ 、 メ チルバイ オ レ ツ 卜 レ ーキ 、 フ ァ ス 卜 ノ ィ ォ レ ツ 卜 B 、 コ ノ 'ル ト ブルー 、 ア ルカ リ ブ ルー レ一 キ 、 フ タ ロ シ アニ ン ブルー、 フ ァ ース ス カ イ ブルー、 ビグメ ン ト グ リ ーン B 、 マラ カ イ 卜 グ リ ー ン レーキ、 酸化チタ ン、 亜鉛華な どの顔料か ら なる群 よ り 選ばれた少な く と も 1 種の着色剤を添加 し て な る 、 請求の範囲第 1 項記載の電子写真用 卜 ナー組成 物。
    9 ) 顔料の量が、 重合体 1 0 0重量部に対 し 5 〜 3 0 0 重量部であ る 、 請求の範囲第 8項記載の電子写真用 卜 ナ一組成物。
    1 0 ) 重合体が、 ニグ口 シ ン 、 第四級ア ン モ ニ ゥ ム 塩、 含金属ァゾ顔料、 脂肪酸の金属塩な どの荷電調整 剤お よび顔料分散剤、 オ フ セ ッ 卜 防止剤な どか らなる 群よ り 選ばれた少な く と も 1 種の添加剤を添加 してな る も のである 、 請求の範囲第 1 項記載の電子写真用 卜 ナ一組成物。
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    DE69032402T2|1998-10-15|
    JP2928637B2|1999-08-03|
    US5230978A|1993-07-27|
    EP0460225A4|1992-07-15|
    KR920701873A|1992-08-12|
    EP0460225B1|1998-06-10|
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    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1991-06-27| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): JP KR US |
    1991-06-27| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU NL SE |
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    申请号 | 申请日 | 专利标题
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    JP32727489||1989-12-19||DE1990632402| DE69032402T2|1989-12-19|1990-12-19|Elektrophotographische tonerzusammensetzung|
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